40.İzosiyanatın yapısı NCO grubunun reaktivitesini nasıl etkiler?
R grubunun elektronegatifliği: R grubu bir elektron-soğurucu grupsa, -NCO grubundaki C atomunun elektron bulut yoğunluğu daha da düşüktür ve nükleofilik reaktiflerin saldırısına karşı daha savunmasızdır, yani alkol, amin ve diğer bileşiklerle nükleofilik reaksiyonları gerçekleştirmek daha kolaydır. R, elektron-besleyen grupsa ve elektron bulutu yoluyla iletiliyorsa, elektron bulutu yoğunluğu -NCO grubundaki C atomu artacak, bu da onu nükleofillerin saldırısına karşı daha az duyarlı hale getirecek ve aktif hidrojen-içeren bileşiklerle reaksiyona girme yeteneği azalacaktır.
İndükleyici etki: Aromatik diizosiyanat iki NCO grubu içerdiğinden, aromatik halkanın konjuge etkisi nedeniyle birinci-NCO grubu reaksiyona katıldığında, reaksiyona katılmayan-NCO grubu bir elektron-soğurucu grup olarak görev yapacak ve bu da ilk NCO grubunun reaktivitesini artıracaktır. Bu etki tetikleyici etkidir.
Sterik engel etkisi: Aromatik diizosiyanat moleküllerinde, eğer iki -NCO grubu aynı anda bir aromatik halka üzerindeyse, bir NCO grubunun diğer NCO grubunun reaktivitesi üzerindeki etkisi genellikle daha önemlidir. Bununla birlikte, iki NCO grubu aynı molekülde farklı aromatik halkalar üzerinde olduğunda veya bir hidrokarbon zinciri veya aromatik halka ile ayrıldıklarında, aralarındaki etkileşim büyük değildir ve hidrokarbon zincirinin uzunluğunun artmasıyla veya hidrokarbon zincirinin artmasıyla azalır. aromatik halkaların sayısı
41. Aktif hidrojen bileşiklerinin ve NCO'nun reaktif aktivitesi
Aliphatic NH2>Aromatic NH2>Primary OH>water> secondary OH> phenol OH> carboxyl> substituted urea>amide>karbamat.(Nükleofilik merkezdeki elektron bulutunun yoğunluğu ne kadar büyükse, elektronegatifliği o kadar güçlü, izosiyanatla reaktivitesi o kadar yüksek ve reaksiyon hızı o kadar hızlı; tersine aktivite o kadar düşük.)
42. Hidroksil bileşiklerinin izosiyanatlarla reaktivitelerine etkisi
Aktif bir hidrojen bileşiğinin (ROH veya RNH2) reaktivitesi R'nin doğasıyla ilgilidir. R bir elektron-soğurucu grup olduğunda (düşük elektronegatiflik), hidrojen atomlarını aktarmak zordur ve aktif hidrojen bileşiği ile NCO arasındaki reaksiyon daha zordur; R'nin elektron-sağlayan bir ikame grubu olması durumunda, aktif hidrojen bileşiğinin ve NCO'nun reaktivitesi geliştirilebilir.
43.İzosiyanatın su ile reaksiyonu ne işe yarar?
Poliüretan köpüklerin hazırlanmasındaki temel reaksiyonlardan biridir. Aralarındaki reaksiyon önce kararsız karbamat üretir, daha sonra CO2 ve amine ayrışır. İzosiyanatın aşırı olması durumunda ortaya çıkan amin, üre oluşturmak üzere izosiyanatla reaksiyona girecektir.
44.Poliüretan elastomerler hazırlanırken polimer poliollerin su içeriği sıkı bir şekilde kontrol edilmelidir.
Elastomerler, kaplamalar ve elyaflar için hava kabarcığı gerekli değildir, bu nedenle ham maddelerdeki su içeriği genellikle %0,05'ten az olacak şekilde sıkı bir şekilde kontrol edilmelidir.
45. Amin ve kalay katalizörlerinin izosiyanatın reaksiyonu üzerindeki katalitik etkisindeki fark
Tersiyer amin katalizörleri, izosiyanat ve suyun reaksiyonu için yüksek katalitik verime sahipken, kalay katalizörleri, izosiyanat ve hidroksil grubunun reaksiyonu için yüksek katalitik verime sahiptir.